1 主題內容與適用范圍
　　本標準規定了車間空氣中一甲基肼的最高容許濃度和監測檢驗方法。
　　本標準適用于生產和使用一甲基肼的各類企業。
　　2 衛生要求
　　車間空氣中一甲基肼的最高容許濃度為0.08mg/m³（皮）。
　　3 監測檢驗方法
　　本標準的監測檢驗方法見附錄A（補充件）和附錄B（補充件）。
　　附錄A
　　對二甲氨基苯甲醛比色法
　　（補充件）
　　A1 原理
　　有涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中一甲基肼，解吸后與對二甲氨基苯甲醛反應，生成黃色的連氮化合物，比色定量。
　　A2 儀器
　　A2．1 具塞刻度試管，25mL。
　　A2．2 分度吸管，20mL，10mL，5mL，1mL。
　　A2．3 分光光度計。
　　A2．4 空氣采樣器，0~2L/min。
　　A2．5 采樣管，按以下程序制作：稱取10.0g 40~60目101白色擔體，放入燒杯中加100mL蒸餾水，迅速加熱煮沸3min，傾出上部混濁液，加蒸餾水洗滌，直至漂洗液澄清透明為止。將擔體用布氏漏斗抽濾至干，再轉移到表面皿上，平攤均勻，于70±1℃下干燥40~50min，轉入干燥器中冷卻。
　　稱取4.0g洗凈后擔體，平攤在表面皿上，用吸管取11.0mL硫酸-乙醇溶液，均勻地滴加在擔體上，在通風柜中風干，移入80±1℃恒溫干燥箱中，干燥40min（至擔體松散為止），轉入干燥器中冷卻至室溫，裝瓶備用。
　　稱取涂硫酸擔體300mg，裝入玻璃管（長90mm，內徑6mm）中，擔體兩端以潔凈的60目不銹鋼網固定，裝好后及時用聚乙烯帽密封。
　　A3 試劑
　　A3．1 硫酸：優級純。
　　A3．2 無水乙醇：優級純。
　　A3．3 乙醇：分析純。
　　A3．4 一甲基肼：純度98.5%以上的推進劑級產品。
　　A3．5 對二甲氨基苯甲醛：分析純。
　　A3．6 101白色擔體：40~60目。
　　A3．7 硫酸溶液：c（H₂SO₄）=0.15mol/L。
　　A3．8 硫酸溶液：c（H₂SO₄）=6mol/L。
　　A3．9 對二甲氨基苯甲醛溶液：稱取15.0g對二甲氨基苯甲醛溶于500mL乙醇中，加硫酸（A3.1）4.2mL，搖勻。室溫下可保存二周。
　　A3．10 硫酸-乙醇溶液：200mL無水乙醇加硫酸溶液（A3.8）36mL，再用無水乙醇稀釋至250mL。
　　A3．11 標準溶液：在100mL容量瓶中，加入約70ml硫酸溶液（A3.7），蓋上塞子，用注射器在分析天平上以減量法準確稱取約0.115mL一甲基肼（稱準至0.1mg），稱量時用橡膠小塊密封針尖，小心將一甲基肼注入容量瓶中，輕輕搖動，20min后用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，搖勻。得1.0mg/mL標準儲備液，低溫下可保存半年。
　　另取一100mL容量瓶，加入約70mL硫酸溶液（A3.7），1mL標準儲備液，再三硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度。此為標準溶液，一甲基肼含量約為10μg/mL。
　　A4 采樣
　　在采樣地點去掉玻璃采樣管兩端的聚乙烯帽，以一端接空氣采樣器，采樣管垂直放置，管口向下，以1L/min速度采集空氣30~50L。采樣后用聚乙烯帽密封采樣管兩端，放塑料袋中，送實驗室分析。
　　A5 分析步驟
　　A5．1 對照試驗：將采樣管帶到采樣地點，去掉兩端的聚乙烯帽但不采空氣，再用聚乙烯帽密封，留作對照試驗。
　　A5．2 樣品處理：將采過樣和對照試驗采樣管的擔體，分別轉入刻度試管中，用少量硫酸溶液（A3.7）沖洗采樣管壁3~4次、放置5min，加對二甲氨基苯甲醛溶液10mL，再用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，顛倒5次混勻，室溫下顯色30min。
　　A5．3 標準曲線繪制：取具塞刻度試管7支，各加入300mg涂硫酸擔體，兩支作空白，其余5支分別加入10μg/mL一甲基肼標準溶液0.2，0.4，0.6，0.8，1.0mL，再各加對二甲氨基苯甲醛溶液10mL，用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，各顛倒5次混勻，在室溫下顯色30min，然后用2cm比色皿、波長470nm，以蒸餾水調零，分別測每支管上層清液的吸光度，減去空白平均吸光度為每種溶液的凈吸光度。繪制一甲基肼含量（μg）一吸光度曲線。
　　A5．4 測定：按制作標準曲線的條件和步驟測定樣品的吸光度，減去對照試驗管的平均吸光度從標準曲線上查出一甲肼含量（μg）。
　　A6 計算
　　X=C/V₀……………………………………………（A1）
　　式中：X——空氣中一甲基肼的濃度，mg/m³；
　　C——測得一甲基肼含量，μg；
　　V₀——標準狀況下的樣品體積，L。
　　A7 說明
　　A7．1 本法的最小檢出濃度為0.0031mg/m³（采樣體積100L），測定范圍為0.010~2.5mg/m³。此范圍內平均變異系數為3.6%。
　　A7．2 空氣中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基肼不干擾一甲基肼的測定。偏二甲基肼的氧化產物顯正干擾，肼嚴重干擾一甲基肼測定。
　　A7．3 環境溫度對顯色及成色穩定時間有影響。樣品吸光度隨環境溫度升高而降低，因此，應在測定樣品的同時校正標準曲線，并按當天室溫控制顯色時間，見表A1。
　　表A1
　　
　　附錄B
　　氣相色譜法
　　（補充件）
　　B1 原理
　　用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中一甲基肼，經氫氧化鈉溶液解吸、2，4-戊二酮衍生、乙酸乙酯提取后，OV－17/Supelcoport色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高定量。
　　B2 儀器
　　B2．1 空氣采樣器、采樣管：同附錄A。但用6201擔體代替101白色擔體，管內裝200mg處理過的擔體。
　　B2．2 具塞刻度試管：5mL。
　　B2．3 微量注射器：10μL，50μL。
　　B2．4 氣相色譜儀：氫焰離子化檢測器。
　　色譜柱：柱長3m，內徑4mm，不銹鋼柱；
　　15%OV－17/Supelcoport 80~100目充填。
　　柱溫：124℃~134℃。
　　氣化室溫度：264℃。
　　檢測室溫度：264℃。
　　載氣：高純氮，70mL/min。
　　B3 試劑
　　B3．1 2，4-戊二酮：分析純。
　　B3．2 乙酸乙酯：分析純。
　　B3．3 氫氧化鈉：分析純。
　　B3．4 6201擔體，40~60目。
　　B3．5 Supelcoport擔體：80~100目。
　　B3．6 OV－17：色譜固定液。
　　B3．7 硫酸、無水乙醇、一甲基肼、6mol/L硫酸溶液、硫酸-乙醇溶液，同附錄A（補充件）。
　　B3．8 肼：純度98.5%以上推進劑級產品。
　　B3．9 硫酸溶液：c（H₂SO₄）=0.4mol/L。
　　B3．10 氫氧化鈉溶液：稱取6.7329g的氫氧化鈉于盛有300mL蒸餾水的容量瓶中，冷卻至室溫后用蒸餾水稀釋至500mL。
　　B4 采樣
　　采樣的操作步驟和要求同附錄A（補充件）。
　　B5 分析步驟
　　B5．1 對照試驗：同附錄A（補充件）。
　　B5．2 樣品處理：將采過樣和對照試驗采樣管的擔體轉入具塞刻度試管中，加2mL氫氧化鈉溶液解吸，再加200μg肼、2μL 2，4-戊二酮，調節pH=9.0，室溫下反應60min，用0.5mL乙酸乙酯提取30min。
　　B5．3 標準曲線的繪制：同附錄A（補充件）中A3.11配制標準溶液，于5支具塞刻度試管中，分別加入200mg處理過的6201擔體，2mL氫氧化鈉溶液，200μg肼，再依次加入5，10，15，20，25μL的一甲基肼標準溶液，再加入2μL 2，4-戊二酮，搖動后調節pH=9，，室溫下反應60min，用0.5mL乙酸乙酯提取30min，取10μL提取液進樣，每個濃度重復3次。以保留時間定性，以平均峰高對一甲基肼含量作圖，繪制標準曲線。
　　B5．4 測定：按繪制標準曲線的條件，取10μL樣品提取液進樣，重復3次，以平均峰高減去對照試驗峰高，從標準曲線上求得一甲基肼含量（μg）。
　　
　　圖B1 一甲基肼色譜圖
　　B6 計算
　　X=C/V₀…………………………………………（B1）
　　式中：X——空氣中一甲肼濃度，mg/m³；
　　C——測得一甲基肼含量，μg；
　　V₀——標準狀況下的樣品體積，L。
　　B7 說明
　　B7．1 本方法的最小檢出濃度為0.0042mg/m³，（采樣體積100L）測定范圍為0.01mg/m³~2.5mg/m3，方法的平均變異系數的2.6%。
　　B7．2 加入200μg肼中或140μg偏二甲基肼可消除肼和偏二甲基肼的干擾，并提高方法的靈敏度。

　　附加說明：
　　本標準由中華人民共和國衛生部提出。
　　本標準由航空航天工業部第七設計研究院負責起草，由軍事醫學科學毒物藥物研究所和航空航天工業部101所參加起草。
　　本標準主要起草人王心超、夏亞東、朱明生。
　　本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。